岳陽億德環(huán)??萍加邢薰?/span>
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聚丙烯酰胺的特點以及絮凝劑使用因素
人工合成有機高分子絮凝劑多為聚丙烯、聚乙烯物質(zhì),如聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺等。這些絮凝劑都是水溶性的線型高分子物質(zhì),每個大分子由許多包含帶電基團的重復(fù)單元組成,因而也稱為聚電解質(zhì)。包含帶正電基團的為陽離子型聚電解質(zhì),包含帶負(fù)電基團的為陰離子型聚電解質(zhì),既包含帶正電基團又包含帶負(fù)電基團,稱之為非離子型聚電解質(zhì)。
目前使用較多的高分子絮凝劑是陰離子型,它們對水中負(fù)電膠體雜質(zhì)只能發(fā)揮助凝作用。往往不能單獨使用,而是配合鋁鹽、鐵鹽使用。陽離子型絮凝劑能同時發(fā)揮凝聚和絮凝作用而單獨使用,故得到較快發(fā)展。
我國當(dāng)前使用較多的是聚丙烯酰胺類非離子型高聚物,常與鐵、鋁鹽合用。利用鐵、鋁鹽對膠體微粒的電性中和作用和高分子絮凝劑優(yōu)異的絮凝功能,從而得到滿意的處理效果。聚丙烯酰胺在使用中具有投量少,凝聚速度快,絮凝體粒大強韌的特點。我國目前生產(chǎn)的人工合成有機高分子絮凝劑中80%是這種產(chǎn)品。
聚丙烯酰胺PAM是一種目前應(yīng)用最廣泛的人工合成有機高分子絮凝劑,有時也被用作助凝劑。聚丙烯酰胺的生產(chǎn)原料是聚丙烯腈CH2=CHCN,在一定條件下,丙烯腈水解生成丙烯酰胺,丙烯酰胺再通過懸浮聚合得到聚丙烯酰胺。聚丙烯酰胺屬于水溶性樹脂,產(chǎn)品有粒狀固體和一定濃度的粘稠水溶液兩種。
聚丙烯酰胺在水的實際存在形態(tài)是無規(guī)線團,由于無規(guī)線團具有一定的粒徑尺寸,其表面又有一些酰胺基團,因此能夠起到相應(yīng)的架橋和吸附能力,即具有一定的絮凝能力。但由于聚丙烯酰胺長鏈卷曲成線團,使其架橋范圍較小,兩個酰胺基締結(jié)后,相當(dāng)于作用相互抵消而喪失兩個吸附位,再加上部分酰胺基卷藏在線團結(jié)構(gòu)的內(nèi)部,不能與水中的雜質(zhì)顆粒相接觸和吸附,所以其擁有的吸附能力不能充分發(fā)揮。
為了使締結(jié)在一起的酰胺基再次分開、內(nèi)藏的酰胺基也能暴露在外表,人們設(shè)法將無規(guī)線團適當(dāng)延伸展開,甚至設(shè)法在長分子鏈上增加一些帶有陽離子或陰離子的基團,同時提高吸附架橋能力和電中和壓縮雙電層的作用。這樣一來,在PAM的基礎(chǔ)上又衍生出一系列性質(zhì)各異的聚丙烯酰胺類絮凝劑或助凝劑。
比如說在聚丙烯酰胺溶液中加堿,使部分鏈節(jié)上的酰胺基轉(zhuǎn)化為羧酸鈉,而羧酸鈉在水中容易離解出鈉離子,使COO-基保留在支鏈上,因此生成部分水解的陰離子型聚丙烯酰胺。陰離子型聚丙烯酰胺分子結(jié)構(gòu)上的COO-基使分子鏈帶有負(fù)電荷,彼此相斥將原來締結(jié)在一起的酰胺基拉開,促使分子鏈由線團狀逐漸伸展成長鏈狀,從而使架橋范圍擴大、提高絮凝能力,作為助凝劑其優(yōu)勢表現(xiàn)得更為出色。
陰離子型聚丙烯酰胺的使用效果與其“水解度”有關(guān),“水解度”過小會導(dǎo)致混凝或助凝效果較差,“水解度”過大會增加制作成本。
什么是陰離子型聚丙烯酰胺的水解度?
陰離子型聚丙烯酰胺“水解度”是水解時PAM分子中酰胺基轉(zhuǎn)化成羧基的百分比,但由于羧基數(shù)測定很困難,實際應(yīng)用中常用“水解比”即水解時氫氧化鈉用量與PAM用量的重量比來衡量。
水解比過大,加堿費用較高,水解比過小,又會使反應(yīng)不足、陰離子型聚丙烯酰胺的混凝或助凝效果較差。一般將水解比控制在20%左右,水解時間控制在2~4h。
⑴、水的pH值
水的pH值對無機絮凝劑的使用效果影響很大,pH值的大小關(guān)系到選用絮凝劑的種類、投加量和混凝沉淀效果。水中的H+和OH-參與絮凝劑的水解反應(yīng),因此,pH值強烈影響絮凝劑的水解速度、水解產(chǎn)物的存在形態(tài)和性能。以通過生成Al(OH)3帶電膠體實現(xiàn)混凝作用的鋁鹽為例,當(dāng)pH值﹤4時,Al3+不能大量水解成Al(OH)3,主要以Al3+離子的形式存在,混凝效果極差。pH值在6.5~7.5之間時,Al3+水解聚合成聚合度很大的Al(OH)3中性膠體,混凝效果較好。pH值﹥8后,Al3+水解成AlO2-,混凝效果又變得很差。
水的堿度對pH值有緩沖作用,當(dāng)堿度不夠時,應(yīng)添加石灰等藥劑予以補充。當(dāng)水的pH值偏高時,則需要加酸調(diào)整pH值到中性。相比之下,高分子絮凝劑受pH值的影響較小。
⑵、水溫
水溫影響絮凝劑的水解速度和礬花形成的速度及結(jié)構(gòu)?;炷乃舛嗍俏鼰岱磻?yīng),水溫較低時,水解速度慢且不完全。低溫情況下,水的粘度大,布朗運動減弱,絮凝劑膠體顆粒與水中雜質(zhì)顆粒的碰撞次數(shù)減少,同時水的剪切力增大,阻礙混凝絮體的相互粘合;因此,盡管增加了絮凝劑的投加量,絮體的形成還是很緩慢,而且結(jié)構(gòu)松散、顆粒細(xì)小,難以去除。低溫對高分子絮凝劑的影響較小。但要注意的是,使用有機高分子絮凝劑時,水溫不能過高,高溫容易使有機高分子絮凝劑老化甚至分解生成不溶性物質(zhì),從而降低混凝效果。
⑶、水中雜質(zhì)成分
水中雜質(zhì)顆粒大小參差不齊對混凝有利,細(xì)小而均勻會導(dǎo)致混凝效果很差。雜質(zhì)顆粒濃度過低往往對混凝不利,此時回流沉淀物或投加助凝劑可提高混凝效果。水中雜質(zhì)顆粒含有大量有機物時,混凝效果會變差,需要增加投藥量或投加氧化劑等起助凝作用的藥劑。水中的鈣鎂離子、硫化物、磷化物一般對混凝有利,而某些陰離子、表面活性物質(zhì)對混凝有不利影響。
⑷、絮凝劑種類
絮凝劑的選擇主要取決于水中膠體和懸浮物的性質(zhì)及濃度。如果水中污染物主要呈膠體狀態(tài),則應(yīng)首選無機絮凝劑使其脫穩(wěn)凝聚,如果絮體細(xì)小,則需要投加高分子絮凝劑或配合使用活化硅膠等助凝劑。很多情況下,將無機絮凝劑與高分子絮凝劑聯(lián)合使用,可明顯提高混凝效果,擴大應(yīng)用范圍。對于高分子而言,鏈狀分子上所帶電荷量越大,電荷密度越高,鏈越能充分伸展,吸附架橋的作用范圍也就越大,混凝效果會越好。
⑸、絮凝劑投加量
使用混凝法處理任何廢水,都存在最佳絮凝劑和最佳投藥量,通常都要通過試驗確定,投加量過大可能造成膠體的再穩(wěn)定。一般普通鐵鹽、鋁鹽的投加范圍是10~100mg/L,聚合鹽為普通鹽投加量的1/2~1/3,有機高分子絮凝劑的投加范圍是1~5mg/L。
⑹、絮凝劑投加順序
當(dāng)使用多種絮凝劑時,需要通過試驗確定最佳投加順序。一般來說,當(dāng)無機絮凝劑與有機絮凝劑并用時,應(yīng)先投加無機絮凝劑,再投加有機絮凝劑。而處理雜質(zhì)顆粒尺寸在50μm以上時,常先投加有機絮凝劑吸附架橋,再投加無機絮凝劑壓縮雙電層使膠體脫穩(wěn)。
⑺、水力條件
在混合階段,要求絮凝劑與水迅速均勻地混合,而到了反應(yīng)階段,既要創(chuàng)造足夠的碰撞機會和良好的吸附條件讓絮體有足夠的成長機會,又要防止已生成的小絮體被打碎,因此攪拌強度要逐步減小,反應(yīng)時間要足夠長。
天然有機高分子絮凝劑在水處理中應(yīng)用具有悠久的歷史,直到今天,天然高分子化合物仍是一類重要的絮凝劑,只是使用量遠(yuǎn)低于人工合成高分子絮凝劑,原因是天然高分子絮凝劑電荷密度較小,分子量較低,且易發(fā)生生物降解而失去絮凝活性。
與人工合成的絮凝劑相比,天然有機高分子絮凝劑的毒性小,提取工藝簡單,無論是化學(xué)成分還是生產(chǎn)工藝,都能很好地與自然和諧一致,因此研究、利用這些自然資源用作水處理藥劑成為當(dāng)前的熱點,這與全球重視合理利用資源,保護和改善環(huán)境的形勢密不可分。
目前天然高分子絮凝劑的種類很多,按照其主要天然成分(包括改性所用的基質(zhì)成分),可以分為:殼聚糖類絮凝劑、改性淀粉絮凝劑、改性纖維素絮凝劑、木質(zhì)素類絮凝劑、樹膠類絮凝劑、褐藻膠絮凝劑、動物膠和明膠絮凝劑等。這些天然高分子多數(shù)具有多糖結(jié)構(gòu),其中淀粉主鏈中僅含有一種單糖結(jié)構(gòu),屬于同多糖;殼聚糖、樹膠、褐藻膠等含有多種單糖結(jié)構(gòu),屬于雜多糖;木質(zhì)素是一種特殊的芳香型天然高聚物;動物膠和明膠屬于蛋白質(zhì)類物質(zhì)。